原理光谱分析需把未知成分的样品与专门冶炼成分已知和质量良好的标准样品进行比较。
所用的标准样品有2种：一级标准样品和调定样品。
一级标准样品和调定样品为了保证制造出的样品的整个分析面及一定深度的成分均匀一致，一级标样和调定样品都是在严格控制的条件下制造的。
一级标准样品都经过5个或更多的试验室用标准的化学方法分析，并具备有化学成分证书，这种标准样品的主要用途有3个：1、作出一级标准曲线，这是以后定量分析的基础；2、确定仪器的分析性能；3、定期检查每日常规调定的精度。
调定样品不需多个实验室进行标定，只要一个试验室分析就足以确定其成分。
对于这类样品，关键是内外成分相同，它用于调整每天的分析条件。
表面制备和打弧要进行光谱分析材料，其表面必须精心制备，尤其是用一级标准样品评定或标定时，在一系列打弧之间重新打磨标样时，必须磨掉足够的表面层以除去前一次打弧的烧痕，即磨掉所有肉眼可见的烧痕并再进一步磨掉0.05~0.10mm。
锰和碳的典型标准曲线为得到标样的最佳打弧效果，应避免连续打弧区部分重叠。
每个表面可打弧6个点。
用一级标准样品进行标定通过建立一级标准曲线来标定仪器所用的一级标准样品，应尽可能与要分析的材料相似，每种元素的成份范围应符合工作要求。
生产多种铸铁时，分析每种铸铁应分别使用相应的标准样品。
BCIRA制造的标样包括有高磷铸铁、低磷铸铁、可锻铸铁和球墨铸铁。
建立一条标准曲线时，每组标准样品至少要有5块，用这些标样能否建立合适的标准曲线，取决于仪器本身的特性。
建立标准曲线前，用各种元素的高含量和低含量标样来确定理想的电压读数范围。
在标定中，每次打弧要使用清洁的对电极，每个标样重复打弧一次。
然后，每个样品再打弧两次，这个标准样品的打弧顺序应与前一次打弧顺序相反。
整个程序至少要进行二次，使每个标样至少打8个弧点，这种方法能补偿仪器的偏差。
计算每种元素每组读数的平均值，画出电压一浓度曲线。
一次标定以后，基本上不需要再重新标定。
通常只有在光谱仪的主要光学系统或电子系统经过改动或检修时，才需要检查或重新标定。
用光谱方法和化学方法同时分析大量生产样品以检查一级标定曲线 的适用性。
如查出与一级标准曲线有系统偏差，则可对以后所作出的所有结果进行相应的校正，或校正标准曲线以作出合适的工作曲线。
用一级标准样品检查仪器的分析特征仪器的分析特征常常用每种元素的 标准偏差(SD)和偏差系数(cofv)来表示。
这些来源于用户自己的标准样品的数值，与仪器制造厂所说的值进行比较，就能评定仪器的性能，还能确定用户制造的分析试样的适用性。
最好用一级标准样品测定上述偏差值和偏差系数，即选一合适的标样，其分析元素的浓度处于分析范围的中值，打弧分析20次以上，每次打弧都必须用新制的对电极。
这样得到的一组读数的重现性通常用计算标准偏差来确定，最好用下述公式计算：得出的计算值应与每台仪器的制造厂提供的值密切相关。
如果两值非密切相关则表示这台仪器未发挥最佳性能。
这时可能要调整一下光学系统或电子系统。
在每次维修或大修以后，都应做这种重现性试验以验证仪器的工作性能。
用调定样品进行常规标定一旦建立了一级标准曲线或工作曲线以后，还需要每天标定所使用的仪器。
一级标准样品仅用于最初标定工作，而较便宜的调定样品则用于日常标定。
从一致性考虑，调定样品最好采用能大批供应的样品，此外，自制样品深度的再现性经验证以后，就可以用作调定样品。
一般不需要知道调定样品的精确分析值，只要知道大致成分就足够了。
我们要知道的是仪器对每种元素的响应值。
这些值最好在用一级标准样品标定过程中或之后，就立刻用调定样品打弧测定，这样能保证两组样品的分折参数相同，并且仪器对两组样品的响应是直接相关的，调定样品应打弧4~6次，然后计算每种元素电压读数的平均值。
在日常调定时，这些数值就是标定光谱仪的水准。
日常标定的方法主要是个人选择问题，一种方法是用一个试样调定标定的上限，而一般不用测量控制台上的零漂移补偿；另一种方法则使用零漂移补偿标定上、下限。
无论选用哪一种方法，都应至少对调定样品打弧三次，并根据计算出的平均值调整仪器。
应定期用一级标准样品检查调定方法的精度，即调定后，对一级标准样品打弧3次，每通道的平均电压读数应与一级标定的相应点相同。
校验的频次最好由各试验室自定，因为这取决于仪器的稳定性，普通试验室的环境和调定样品的质量，建议最好在开始时频次高些，例如，每隔一天校验一次，以后逐步减少直到确定出最佳校对次数。
一级标准样品和调定样品的来源一级标准样品和调定样品由BCIRA制造，可从Bureau of Analysed Samples, Newham Hall, Middlesbrough, cleveland TS8 9EA购得。